河南省天然药物与免疫工程重点实验室在基于天然产物的手性药物合成方法学研究上取得重要进展,其研究成果“Highly Enantio- and Diastereoselective Reactions of γ-Substituted Butenolides through Direct Vinylogous Conjugate Additions”,近日在德国应用化学上发表(Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51)。该论文以河南大学江智勇教授为通讯作者,硕士研究生张雯同学为第一作者。Angew. Chem. Int. Ed.属国际化学顶级期刊,影响因子13.46,这是我校首次在此刊物上发表研究论文,标志着河南大学在不对称有机催化方面的研究已经达到国际前沿水平。
γ,γ-二取代丁烯酸内酯存在于许多具有生物活性的天然产物中,如何高立体选择性合成γ-位为含手性季碳中心的γ,γ-二取代丁烯酸内酯是近期不对称有机催化的热点与难点。在前期研究基础之上,江智勇课题组通过发展γ-丁烯酸内酯的vinylogous加成反应,高立体选择性合成了γ,γ-二取代丁烯酸内酯在α-及β-位取代的手性酰胺化合物。该研究在以下几方面取得重要突破:1)首次使γ-脂肪族与γ-芳香族取代丁烯酸内酯同时取得高对映选择性及高非对映选择性结果;2)首次报道了γ,γ-二取代丁烯酸内酯在α-及β-位取代的手性酰胺衍生物合成;3)催化剂为易于制备的L-叔亮氨酸衍生双官能团催化剂,相关报道非常少;4)催化剂用量较低(1-10 mol%),适用于工业化生产;5)通过密度泛函理论计算发现,作为酰胺取代基团的oxazolidinone羰基可以通过非经典氢键与催化剂相互作用,以达到有效增强催化剂对反应的手性控制作用。
江智勇教授毕业于浙江大学,先后在香港浸会大学及新加坡国立大学等科研机构从事博士后工作。自2009年8月受聘我校黄河学者以来,其课题组在国家自然科学基金、教育部新世纪人才和河南省杰出青年科学基金资助下,在其研究领域取得多项重要进展,并以河南大学为第一单位在Angew. Chem. Int. Ed., Chem. Eur. J., Chem. Comm., Adv. Synth. Catal., Org. Lett., Chem. Asian. J., J. Org. Chem.等影响因子大于4.0的国际主流期刊上发表研究论文10余篇,研究工作受到广泛关注。